1. Decriptions et mécanismes

1.1. Historiques et modifications de Baylis-Hillan
1.2. Descriptions générales de la réaction
1.3. Mécanisme global de la réaction

2.1. Conditions réactionnelles
2.2. Bases, acides de Lewis et ligands
2.3. Topiques de réaction

3. Réactants chiraux en réaction assymétrique

3.1. Réactifs életrophiles chiraux
3.2. Substrats et auxiliaires chiraux

4. Systèmes chiraux en catalyse assymétrique

4.1. Bases chiraux en catalyse assymétrique
4.2. Catalyses conjuguées avec les acides de Lewis et ligands

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Réaction de Baylis-Hillman

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La réaction de Baylis-Hillman constitue actuellement une méthodologie assymétrique de formation C-C à partir de couplage catalytique d'oléfines activés et de carbones électrophiles conduisant à des classes de molécules hautement fonctionnalisées. La réaction originelle, découverte par Morita en 1968 s'effectue par l'action de l'acroléine sur les aldéhydes en présence du trihexylphosphine.¹ La réaction, très lente avec des mauvais rendements a été améliorée en 1972 par Baylis et Hillman qui ont utilisé des amines et dont le DABCO comme catalyseurs.² Mais il revient aux travaux de Drewes ³ et de Basavaiah⁴ de redécouvrir l'importance de la réaction en l'étendant aux réaction des systèmes vinyliques activés non seulement sur les aldéhydes mais sur les autres systèmes hétèroinsaturés (Imines, tosylimines, a-cétoesters, fluoroesters, etc...), ou les simples oléfines activés aussi. Des systèmes catalytiques visant à l'amélioration de la réactivité aussi bien que l'énantiosélectivité utilisant tour à tour des substrats et auxilisaires chiraux, des catalyseurs chiraux ou encore des solvants chiraux ont été alors développés. Mais le problème de dépendance de tous ces systèmes sur les substrats reste le défi à relever.⁵ .