1. Descriptions et mécanismes

1.1 Historiques
1.2. Descriptions
1.3. Mécanisme global

Mots-clés: cyclopropanation, cycloaddition dipolaire, tautomérisation, pyrazoline, diazoalcanes.

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Ce premier chapitre introduit le lecteur comment s'est évolué la réaction de Buchner (1.1.), avant d'aborder quelques descriptions succintes (1.2.) et un survol du mécanisme global (1.3.)

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1.1. Historiques

La formation des cyclopropanes à partir des oléfines selon Buchner en 1885¹ fait partie des travaux de ce dernier dans le cadre général de la diazotation des composés insaturés. Et c'est à remarquer que le terme cyclisation de Buchner se rapporte à la cyclopropanation intramoléculaire des diazocarbonyls insaturés en présence de catalysuer de rhodium qu'il avait déjà effécué dans la même période.². De la méthode de cyclopropanation de Buchner se développèrent à partir de 1909³ des méthodologies plus générales et plus séléctives de cyclopropanation par décomposition des dérivés diazotés en présence des métaux de transition, parmi lesquels les sels de cuivre ont été les plus utilisés en présence des divers ligands et de catalyseurs divers.⁴(En savoir plus sur ce topique).

[1] [2]

1.2. Descriptions La cyclopropanation de Buchner procède par décomposition des pyrazolines obtenus par action des diazoalcanes sur les oléfines Certains pyrazolines sont instables et se décomposent directement en cyclopropanes par extrusion d'azote. Mais généralement, on cette décomposition s'effectue par chauffage ou par photolyse. 1.3. Mécanisme global Le mécanisme global procède par une cycloaddition dipolaire-1,3. conduisant au pyrazole 2b. Celui-ci se tautomérise en pyrazoline 2c. Selon la stabilité de ces intermédiaires, il y décompositioon spontanée en cyclopropane 2d ou la réaction s'arrête au stade des pyrazoles. Par chauffage ou action de la lumière on peut provoquer ultérieurement la formation u cyclopropane 2d

Bibliographie 1. E. Buchner, Th. Curtis,. Ber. 1885, 18, 2377 2. A. Loose J. Prakt. Chem. 1909, 79, 507 3. Hélène Lebel, Jean-François Marcoux, Carmela Molinaro and André B. Charrette Chem. Rev. 2003, 103, 977-1050 4. Hanessian, S.; Murray, P. J. J. Org. Chem. 1987, 52, 1170