 Dr Arthur C. Cope  Exercices synthèse  | Bibliographie 1. Revue sur les réarrangements cationiques aza-cope: (a) Overman, L. E.; Ricca, D. J. Comp. Org. Synth. 1991, 2, 1007. (b) Overman, L. E. Acc. Chem. Res. 1992, 25, 352. (c) Overman, L. E.; Kakimoto, M.-a.; Okazaki, M. E.; Meier, G. P. J. Am.Chem. Soc. 1983, 105, 6622. |
| Réactions de réarrangement de Cope | Sommaire  1. Définitions et descriptions  2. Topiques réarrangements Cope | 3. Réarrangements hétèro-Cope | | | | | 3. Réarrangements hétèro-Cope 3.1.Réarrangements oxy-Cope 3.2. Topiques oxy-cope 3.3. Topiques réarrangements aza-Cope |
Mots-clés: réarrangement oxy-cope, réarrangement anionique, réarrangement cationique, vinylallylcarbinol.
Le chapitre 1 a renseigné sur la nature péricyclique du réarrangement de Claisen " tout-en-carbone " qu'est la réaction de Cope avec son mécanisme concerté passant par un état de transition chaise d'une façon générale. Le chapitre 2, a passé en revue quelques applications avec entre autre les particulières telle que la synthèse en parfumerie, les cas des dérivés des cycles à trois chaînons et les catalyses. Ce dernier chapitre nous donnera un a aperçu sur les réarrangements hétèrocopes dont les réactions oxycope avec leurs considérable effet d'accélération et les réarrangements aza-copes
| 3.1. Réarrangement oxy-cope Définitions. Le réarrangement oxy-cope s'effectue avec des substitutants comportant un substituant hydroxyle [1] ou alcoxyde [2] sur le carbone sp3 en C-3 du diène-1,5 conduisant ainsi à des composés carbonylés insaturés-1,5 |  | [1] | C'était Berson et Jones en 1964, qui ont proposé le terme oxy-cope au réarrangement. Avec un groupe alcoyloxy RO- comme substituant, on aboutit à un énolate. |  | [2] | Oxycope anionique et avantages. Une considérable percée a été réalisée par Golob et Evans en 1975 en remplaçant l'hydroxyle par un groupe alcoxy- conduisant à des considérables accélérations de l'ordre de 1010 à 1017. |  | [3] | | On peut effectuer ainsi les réarrangements à la température ambiante. On peut minimiser ainsi les réactions parasites thermiques de retroènes tout en rendant la réaction irréversible |  | [4] | | White et Snapper ont élaboré une nouvelle stratégie de synthèse des composés bicycliques de taille moyenne 6a par réactions en cascade de métathèse (conduisant aux 1,5-diènes 6) et réarrangement oxy-cope (utilisant l'éther-courrone 18-C-6). Brian H. White and Marc L. Snapper J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 14901-14904. |  | [5] | |
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Rahiman et al. ont étudié la réaction oxy-cope dianionique du composé polycyclique 9,10-dihydroxy-9,10,-di-11-naphtyl phenanthrène 5 dans le THF. A. Kalilur Rahiman, Syed Sulaiman Hussaini and C. A. M. A. Huq Current Science VOL. 82, NO. 9, 10 MAY 2002 1138. |  | [6] | Nishino et al. ont synthétisé l'analogue méthylé de l'ambretone 7a en parfumerie utilisant la catalyse sous Pd(II) dans le THF. Nishino, M.; Kondo, H.; Miyake, A. Chem. Lett. 1973, 667. |  | [7] | | Identifier les composés intermédiaires B et C conduisant à l'ambrétone D à partir du cyclododécanone A.  Bluthe, N.; Malacria, N.; Gore V. Tetrahedron Lett. 1983, 24, 1157.
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| Gauvreau et Barriault ont des réactions en domino oxycope-ène en micro-onde en présence de base. L'information de chiralité planaire est conservée durant les réactions. Danny Gauvreau and Louis Barriault; JOC Article publié sur Web 2005 |  | [8] | 3.3. Topiques réarrangement aza-cope | Réarrangement cationique aza-cope Overmann et al. ont élaboré une méthodologie de formation de C-C utilisant le réarrangement aza-cope cationique en séquence avec la réaction de Mannich.1 |  | [8] | Danny Gauvreau and Louis Barriault; JOC Article publié sur Web 2005 |
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