Thème 6: Cyclopropanations des alcènes. Réactions Organiques Classées par Auteurs. Volume 1: Alcènes.

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Réactions Organiques Classées par Auteurs.Vol.1: Alcènes.
THEME 6: CYCLOPROPANATIONS

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Abécédaire2: Liste graphique

Cyclopropanationdes doubles liaison.

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Préalables:

Prérequis:

Thème 6: Réactions de cyclopropanation des oléfines

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| Cyclopropanation | Buchner | Simmons-Smith |

Sommaire sur le thèmatique Cyclopropanations

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Accès modulaires aux réactions de cyclopropanation
Réaction de Buchner

Introduction

1. Descriptions et mécanismes
1.1. Historiques
1.2. Descriptions
1.3. Mécanisme global
2. Topiques intermoléculaires
2.1. Substrats et réactifs
2.2. Stéréosélectivités
2.3. Enlargissement des tailles des cycles
3. Cyclisation intramoléculaire de Buchner
3.1. Historiques
3.2. Descriptions
3.3. Stéréosélectivités
Cyclopropanation de Simmons-Smith

Introduction

1 . Descriptions et mécanismes

1.1 Historiques
1.2 Descriptions
1.3. Mécanismes
1.4. Réactifs de cyclopropanation
2. Diastérésélections

2.1. Induction diastérésélective
2.2. Séléctivité syn des oléfines cycliques 2.3 Séléctivité syn des oléfines acycliques
3. Auxiliaires chiraux

3.1. Classes des substrats et auxiliaires chiraux
3.2. Topiques
4. Ligands et catalyseurs chiraux

4.1. Ligands chiraux
4.2. Catalyseurs chiraux
Buchner
Simmons-Smith

Cyclopropanations

La chimie du cyclopropane a fasciné depuis toujours les chimistes tant pour les études théoriques que pour la synthèse.¹ D'ailleurs, cette unité cyclique est à la base des nombreuses structures des produits naturels.² Cette thématique renferme deux modules sur la cyclopropanation. Le premier utilise l'addition dipolaire-1,3 des diazoalcanes sur les oléfines avec la réaction de Buchner (1885),³ délaissée au profit des variantes procédant par décomposition des diazoalcanes par les métaux de transition, plus générales et hautement stéréosélectives.⁴ Le deuxième module est la réaction de Simmons-Smith (1958)⁵ par action du CH₂I₂ en présence du couple Zn/Cu. Cette réaction est à la base des variantes pour la synthèse assymétrique des cyclopropanes.⁴

Bibliographie

¹. Patai, S.; Rappoport, Z. The Chemistry of the Cyclopropyl Group; Wiley & Sons: New York, 1987.
². Faust, R. Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 2251.
³. E. Buchner, Th. Curtis,. Ber. 1885, 18, 2377
⁴. Hélène Lebel, Jean-François Marcoux, Carmela Molinaro and André B. Charrette Chem. Rev. 2003, 103, 977-1050
⁵. H. E. Simmons and R. D. Smith, J. Am. Chem. Soc. 1958, 80, 5323.