1. Introduction Les données de base de l'ACS listent environs 7 millions de réactions organiques et minérales et ce nombre ne cesse de s'augmenter journalièrement. Environ 400 réactions organiques portent les noms de leurs auteurs et qui ont été consacrés par l'usage et la communauté. Ce mémento renferme une soixantaine de réactions organiques classées suivant les noms de leurs auteurs. Ces réactions sont classées en modules et réparties par groupe thématique au nombre de douze. Certaines réactions d'importance reconnue qui ont même fait gagner le prix Nobel sont classées top module comportant plusieurs chapitres réparties sur plusieurs pages web: les réactions de Sharpless par exemple; la réaction de Diels-Alder, il en est de même des réactions d'importance synthétique comme des réactions de réarrangement sigmatropiques (Claisen, etc...); la cyclisation de Nazarov, Des réactions d'importance historique comme la réaction de Michael continuent à l'être grâce aux nouvelles méthodologies de synthèse assymétrique. Parmi d'autres, il y a des réactions déjà obsolètes ou d'importance relativement moindre et qui sont organisées en une seule page web. D'autres réactions, entre temps, ont ont fait l'objet d'un regain d'intérêt comme la réaction de Heck, de Prins, la réaction de Doering-LaFlamme etc... L'organisation des modules dépend de l'importance de la réaction ainsi que de documents disponibles au moment de la rédaction. Mais les contenus feront l'objet de mise-à-jour continuel. |
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2. Le substrat oléfinique Les oléfines forment une très grandes diversité chez les produits naturels. Ils sont disponibles en grande quantité dans l'ndustrie pétrolière en tant que matière première. Nou examinerons d'abord les typologies des oléfines comme substrat dans leurs réactions, ensuite quelques exemples sur les paramètres de Hückel des doubles liaisons seront données. 2.1. Typologie des oléfines comme substrat Les oléfines dans ces thématiques recouvrent trois classes d'oléfines définies selon leurs activations par des fonctions. Le tableau 1 montre quelques représentatifs simples des oléfines non fonctionnalisés, la liste n'est pas exhaustive car on des polyènes
Tableau 1: Représentatifs de quelques simples oléfines non fonctionnalisés
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Les réactions qu suivent illustrent les classes des oléfines fonctionnalisées et directement substitués sur la double liaison. La réaction de Michael [1], de Nagata, s'effectue avec les cétones a,b-insaturész 1a etc...Ces activations sur les diénophiles 2a favorisent les cycloadditions de Diels-Alder [2]. |  | | Les réactions telles que celle de Nazarov nécessitent par définition une fonction carbonyle en alpha de la double liaison dans le substrat 3. Dans la cyclisation de Buchner {4], les deux fonctionnalités réactantes la double liaison et l'unité diazo- sont présentes dans une même molécule telle que 4 |  |  | Les alcools allyliques tels que 5 ou 6 peuvent être d'une importance capitale dans l'induction stéréosélective par exemple avec la cyclopropanation de Simmons-Simth [6]. Mais le groupement OH- est tout simplement nécessaire pour que la réaction ait lieu avec l'époxydation de Sharpless [5] ou de Jacobsen. |  |  | Les doubles laisons d'éthers vinyliques et allyliques se rencontrent chez les composés (ex. 7) entrant dans les réactions de réarrangement de Claisen [8] et variantes (Carroll, Irelnd, Johnson, etc...) . Les réactifs de Normant se préparent à partir des oléfines directivement activés par un halogène 8 [8]. |  |  |
2.1. Données de paramètres de Hückel pour des oléfines typiques |
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