THEME 7: EPOXYDATIONSEpoxydation assymétrique de Jacobsen
abcdr1 Infos logiciels
Cliquer sur un sommaire pour le faire apparaître dans le combo Sommaire Epoxydations Sommaire thématiques
Module 1: Epoxydation de Jacobsen. Réaction d'époxydation assymétrique des oléfines selon Jacobsen utilisant les complexes de salen-Mn(III)(1990)
accès chat weblog groupe collaboratif
Glossaire 2
Abécédaire2: Liste graphique
Exercices synthèse Dr E. J. Jacobsen
Objectifs:
Maîtriser les potentiels et limites de la réaction par rapport à l'hydroxylation de Sharpless
Maîtriser les mécanismes, et les sélectivités en ralation avec les systèmes catalytiques de Jacobsen
Savoir procédér à une retrosynthèse impliquant une cycloaddition de Diels-Alder dans une molécule complexe.
Préalables:
Savoir écrire les retrosynthèses
Prérequis:
Maîtriser l'enemble du tableau périodique, les propriétés électroniques en relation avec les acides de Lewis et les ligands
Maîtriser l'ensemble des séléctivités
Module 1: Epoxydation assymétrique de Jacobsen
Ce module comprend les trois chapitres qui suivent: |Les catalyseurs de Jacobsen||Descriptions et mécanismes||Substrats et Topiques|
Vous êtes ici:Accès thématiques > Thème 7: Epoxydations > Jacobsen. Vous pouvez accéder aux autres modules qui composent ce thèmatique par le menu ci-dessous.
3.1. Limitations des substrats et catalyses 3.2. Topiques des synthèses
Bibliographie
1. Zhang, W.; Loebach, J. L.; Wilson, S. R.; Jacobsen, E. N. J. Am. Chem. Soc.1990, 112, 2801 2. T. Katsuki, K. B. Sharpless, J. Am. Chem. Soc.1980 102, 5974 ). 3. Jay F. Larrow and Eric N. Jacobsen Topics Organomet. Chem.2004, 6, 123-152
Epoxydation Asymétrique de Jacobsen
En 1990, Jacobsen et ses collaborateurs.1 ont publié les premiers catalyseurs basés sur les salen-Mn(III) ouvrant l'accès à l'époxydation assymétrique des oléfines non activés contrairement au cas de l'époxydation assymétrique de Shapless avec le système Ti-Tartrate.2. Le meilleur de cette classe de catalyseurs dérivant du diamino-1,2-cyclohexane est disponible commercialement sous ses deux formes énantiomériques (R,R) et (S,S)- et s'emploie en général avec un co-oxydant bon marché le NaOCl. Nous verrons donc dans ce module:
en chapitre 1 un survol sur les ligands, des bases de Schiff issus des réactions des dérivés du salicylaldéhyde et des dérivés diamino-1,2 ainsi que les structures des principaux catalyserus et leurs variantes.
Le chapitre 2 illustre les composantes de la réaction d'époxydation de Jacobsen, solvant, t°, additifs utilisés suivis d'n aperçu du cycle catalytique de la réaction procédant par réaction radicalaire et de l'origine de la sélectivité cis/trans et de l'énantiosélectivité.
Nous fermons ce module en chapitre 3 par des discussions sur les limitations des substrats (oléfines E, oléfines termianaux) puis l'illustration de l'utilité de l'époxydation par quelques exemples sur des topiques de synthèses.
