Cliquer sur un sommaire pour le faire apparaître dans le combo Sommaire hydrogènations Sommaire thématiques
Module 3: Réaction de Kondakov. Halogenoacylation des oléfines par des halogénurs d'acides conduisant aux b-halogénocétones. (1893)
accès chat weblog groupe collaboratif
Glossaire 2
Abécédaire2: Liste graphique
Exercices synthèse sur paillasse
Bibliographie
1. Kondakov, J. J. Prakt. Chem.1893, 48, 767 2. G. Darzens, C. R. Acad. Sci.1910, 150, 707 3. Hanuise, J.; Smolders, R . R. Bull. Soc; Chim. Fr.1967, N°6, 2139 3. Klein, E.; Rojahn, E. Tetrahedron Letters1974, N°39, 3607.
Annexes
Module 3: Réaction de Kondakov
Ce module comprend les trois paragraphes qui suivent: |Historiques||Descriptions||Réactifs et substrats||Topiques|
Les réactions de Kondakov 18931 qui consistent en l'addition des halogenures d'acides carboxyliques sur les oléfines s'apparente à une acétylation de Friedels-Cratfs version non aromatique. Repris par Darzens en 1910,2 certains l'appellent réaction de Darzens-Kondakov. La réaction de Kondakov s'utilise surtout pour l'obtention des oléfines acylés. .
La réaction de Kondakov se décrit comme une halogénoacylation des oléfines produisant des b-halogéno-cétones
C'est une réaction en un seul pot effectuée en présence d'acide de Lewis entre -10 et 20°C. Le rendement en b-halogénocétones s'éleve entre 30-60%. A température plus élevée, il se produit des réactions d'élimination d'hydracide avec formation de cétones a,b-insaturés
2. Réactifs et substrats
On utlise habituellement des chlorures d'acides, mais les anhydrides d'acides sont également utilisés. La réaction s'effectue avec les oléfines acycliques, cycliques en présence d'acides de Lewis. Avec le chorure d'aluminium on parle de la réaction de Darzens-Kondakov.
3. Topiques
La réaction s'effectue avec tous les substrats susceptibles de donner des ions carboniums tels que les oléfines, les alcools secondaires et tertiaires ou encore les esters et les halogenures d'alcoyle.
Le tetraméthyléthylène 3 réagissant avec le chlorure d'acétyle 3a permet d'accéder à des carbones quaternaires fonctionnalisés 3b La méthodologiee s'emploie dans la chimie des produits naturels avec l'acétylation des terpènes
Le triples liaisons réagissent aussi et conduisent aux halogénovinylcétones.
