 Exercices synthèse  sur paillasse  | Bibliographie 1. A. Michael, J. Prakt. Chem. 1887,2, 35, 349
2. Wynberg, H.; Helder, R. Tetrahedron Lett. 1975, 16, 4057.
3. Masakatsu Shibasaki, Motomo Kanai and Ken Funabashi Chem. Comm. 2002, 1988-1999..
4. Christoffers Chem. Chem. Eur. J. 2003, 9, 4862-4867.
5. Mark S. Taylor and Eric N. Jacobsen J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 11204-11205 |
| Addition de Michael | 1. Historiques  | 2. Descriptions et mécanismes  3. Catalyseurs organiques  4. Catalyseurs organométalliques 5. Auxiliaires chiraux et catalyse 6. Topiques et chimie verte | | | | | | | 1. Historiques 1.1. Diversité structurale des composantes
1.2. Catalyse et asymétrie
1.3. Chimie verte |
Mots-clés: Donneur de Michael, accepteur de Michael, auxiliaire chiral
En 1887, Arthur Michael1 a découvert le caractère électrophile d'un carbone en bêta dans un alcène 1 activé en alpha par un groupement électroactracteur insaturé de type -Y=Z. accepteur de Michael activé par cette conjugaison réagit donc avec un nucléophile 2 formé en milieu basique appelé donneur de Michael. (En savoir plus: voir Glossaire)
|  | 1.1. Diversité structurale des composantes La diversité structurale porte non seulement sur la nature des accepteurs (1, 5 ou 8) et donneurs de Michael (2, 5 ou 7),2 mais sur celle des bases utilisées. Une plus grande chimioselectivité des catalyseurs a supplanté l'usage des bases. | 1.2. Catalyse et asymétrie Le rapport de Wynberg en 1975 sur la première réaction catalytique enantiosélective,2 de l'addition de Michael a suscité le boom de développement de la méthodologies asymmétrique comme formation de liaison C-C des plus versatiles s'évoluant à partir du format stoechimètrique au format catalytique (Chapitre 3-5). Ainsi, la découverte de la BINOL par Shibasaki et al. an 19963 a marqué d'une pierre d'achoppement cette méthodologie par l'utilisation des hétèrobimétallo-complexes comme le lanthanide-Potassium-BINOL (LKB) utilisé en 20% dans le tBuOH [2].
L'utilisation des auxiliaires chiraux avec du Cu(II) activé par Christoffers at al. (2003) a permis la construction des centres quaternaires chiraux à la température ambiante.4 [3] Notons finalement les catalyseurs salen-métalliques de Jacobsen5 qui sont actuellement parmi les plus versatiles qui soient dans le domaine de la synthèse. Les salen-Al permettenant la construction des centres tertiaires et quaternaires chiraux par une réaction en un seul pot à la température ambiante à partir des imides 10 et des cyanoacétates substitués 11. [4] |
| | 1.3. Chimie verte La réaction de Michael montre une efficité d'atome pouvant atteindre 100% dans ses formes actuelles. Les technologies de pointe de chimie verte |  | L'irradiation par micro-ondes [5], s'émergeant de plus en plus comme une technique de choix dans la synthèse s'utilise avec succès dans la réaction de Michael avec ls résultats spectactulaires en terme de rapidité et efficacité que l'on sait. Ces développements nous servirons de guide pour la structruration de ce module et ses objectifs. |
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