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Mémento Vol.1 : Alcènes
THEME 3:
ADDITIONS PERICYCLIQUES

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  • Thème 3: Réactions péricyliques des alcènes
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    Sommaire sur le thèmatique Réactions péricycliques
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    Accès modulaires aux Réactions péricyliques
  • Alder-ène
  • Diels-Alder
  • Nazarov


  • Additions péricycliques
    Les réactions péricycliques rassemblent entre autres trois grandes classes de réaction : les cycloadditions, les électrocyclisations et les réarrangements sigmatropiques (Voir Théme Réarrangement). Elles sont caractérisées une mécanisme concerté (mais non synchrones); avec un état de transition cyclique où chacun de ces atomes fait intervenir une seule orbitale atomique. Ce thématique comprend trois modules:
  • Les réactions alder-ène. La réaction alder-ène, découverte par Alder en 1943 1et ses variantes ènes sans constituer une classe proprement dite fait partie également de cette famille de réaction péricycliques. Elle forme la première module dans cette thème de réaction péricyclique avec deux chapitres.
  • Les cycloadditions de Diels-Alder. La synthèse diénique de Diels-Alder, découverte par Diels et Alder en 19282 constitue la deuxième module du thèmatique. Le module, comprenant six chapitres essaiera de mettre en valeur les concepts de symétrie d'orbitales de Woodward-Hoffman3 et les orbitales frontières de Fukui4 dans lesquels les catalyses assymétriques trouveront une place centrale.
  • Les cyclisations de Nazarov. La cyclisation de Nazarov de 19425 constitue une réaction péricyclique d'électrocyclisation à part entière d'une importance significative dans la synthèse des dérivés cyclopéntèniques hautement fonctionnalisées. Le module comprend 3 chapitres dont les cyclisation de nazarov dirigée par silicone (chapitre 2) de Denmark.6

  • Bibliographie
    1. K. Alder , F. Pascher and A. Smitz Ber. 1943, 76 B, 27.
    2. O. Diels K. Alder Ann. 1928, 468, 98.
    3. R. B. Woodward, R. Hoffmann J. Am. Chem. Soc 1965, 87, 395.
    4. I. Fleming, Frontier Orbitals and Organic Chemical Reactions, Wiley 1976.
    5. I. N. Nazarov and I. I. Zarestkaya Izv. Akad. Nauk. SSSR Ser. Khim. 1941, 211 [C.A. ; 37, 6243, 1943]
    6. S. E. Denmark and T. K. Jones J. Amer. Chem. Soc. 1982, 104, 2642