1. Définitions et descriptions 2. Mécanisme général
Mots-clés: osmylation, oxyamination stoechiométrique et catalytique; dérivés amino-alcools, amido-alcools, hydroxycarbametes.
L'oxdation des alcènes par les péracides de Prilezhaev de 1909 constitue l'une des plus anciennes synthèse des époxydes.1 Mais l'importance trèsvite reconnue des époxydes comme intermédaires synthètiques importantes a fait développé leurs synthèses assymétriques utilisant différents catalyseurs métalliques et ligands conduisant à l'epoxydation de Sharpless (1975) limité aux alcools allyliques et l'époxydation de Jacobsen de 1991 plus général
[1]
1. Définition et description
Réaction de formation des époxydes par oxydation des oléfines avec les péracides.
La réaction s'effectue en général avec le l'acide méta-chloroperbenzoïque (mCPBA) dans le benzène en une seule étape dans le benzène. Mais on peut utiliser comme solvant de l'éther, du dioxane, du chloroforme et du dichlorométhane. Comme peracides on peut utiliser l'acide peracétique, l'acide trifluoropéracétique [1],
2. Mécanisme général
Le mécanisme débute par la polarisation des liaisons dans le radical -COOOH du peracide en solution
[2]
La dilution des peracides en solution favorise des liaisons intramoléculaires O-H [2] ce qui accroît les polarisations et ainsi l'électrophilicité de l'oxygène pour une insertion dans les doubles liaisons.
L'insertion de l'oxygène électrophile conduit à l'état de transition appelé état de transition "papillon" a2. La présence de substituant donneur d'électron alcoyle ou phényle sur la double liaison favorise ainsi la réaction tandis qu'une une double liaison en conjugaison qui attire les électrons la défavorise. L'état de transition est suivi de la génération d'acide carboxylique et l'époxyde a4. Jana et Verkade2 ont rapporté l'une des plus récentes réaction reprises sur le modèle de Prilezhaev [3].
