THEME 6:
CYCLOPROPANATIONS

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Module 2:
Réaction de Simmons-Smith. Formation de cyclopropanes par action de l'iodure de méthylène sur les oléfines en présence du couple Zn/Cu. (1958)

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Notes
Module 2:Cyclopropanation de Simmons-Smith
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  | Cyclopropanation | Buchner | Simmons-Smith |
1. Descriptions et mécanismes
1.1 Historiques
1.2 Descriptions
1.3. Mécanismes
1.4. Réactifs de cyclopropanation

2. Diastérésélections
2.1. Induction diastérésélective
2.2. Séléctivité syn des oléfines cycliques
2.3 Séléctivité syn des oléfines acycliques

3. Auxiliaires chiraux
3.1. Classes des substrats et auxiliaires chiraux
3.2. Topiques

4. Ligands et catalyseurs chiraux
4.1. Ligands chiraux
4.2. Catalyseurs chiraux


C
yclopropanation de Simmons-Smith
La réaction de Simmons-Smith de 19581 est parmi les premières méthodologies générales de synthèse chimioséléctive des cyclopropanes.2 S'effectuant à partir des oléfines par synthèse organozincique, l'évolution de cette réaction conduit aux diverses méthodologies de formation des cyclopropanes par halométhylmétallation. Ces développement renforcent la stéréosélectivité des réactions par l'utilisation d'autre métaux tels que le Samarium et l'aluminium en présence des auxiliaires chiraux, des ligands et de catalyseurs chiraux.2

Bibliographie

2. H. E. Simmons and R. D. Smith, J. Am. Chem. Soc. 1958, 80, 5323.
3. H. E. Simmons and R. D. Smith, J. Am. Chem. Soc. 1959, 81, 4256.
4. Hélène Lebel, Jean-François Marcoux, Carmela Molinaro and André B. Charrette Chem. Rev. 2003, 103, 977-1050.